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Als mehrere Lehrer und Lehrerinnen der Bärbel-Rapunzel-Grundschule sich krankmelden, vermuten die Superhelden, dass es an dem blauen Eis liegen könnte, das der Eisverkäufer mit seinem mobilen Wagen vor der Schule verkauft hat. Die Nachforschungen von Kriminalkommissar Lorenz ergeben wenig später, dass das Eis vergiftet war.

Ein Blick in die Kristallkugel. Die Wahrsagerin Signora Futuro ist in der Stadt und hat Hausmeister Maulhart vorausgesagt, dass Direktor Dobermeier in Gefahr ist. Doch der Leiter der Bärbel-Rapunzel-Grundschule nimmt die Warnung nicht ernst. Als CHAT die vier Freunde Anna, Caro, Jonas und Finn darüber informiert, beschließen sie, einen geheimen Rettungsplan für den Direktor zu schmieden.

Was für ein Riesenspaß: Die Grundschul-Superhelden fahren zusammen mit Annas und Jonas’ Eltern übers Wochenende in einen Wasserpark: Acapulco-Felsen, Wackel-Wasserrutsche, „Lagune des Schreckens“ – unzählige Attraktionen warten auf die vier Freunde. Am meisten freuen sie sich jedoch auf den Publikumsmagneten des Parks: einen sprechenden Delfin. Anna hat das große Glück, dem klugen Tier während der Delfin-Show ganz nah zu kommen. Doch was er ihr dann erzählt, erschüttert Anna zutiefst.

Seit Tagen scheint Finn wie vom Pech verfolgt zu sein: Er stürzt mit dem Fahrrad, bekommt eine schlechte Mathenote und trifft beim Fußballspielen kaum noch den Ball. Als auch sein Superheldenanzug nicht mehr funktioniert, sind die vier Freunde besorgt: Kann Finns Pech mit seinem Aufeinandertreffen mit einer alten Frau im Wald zu tun haben? Ist sie womöglich eine Hexe, die ihn verflucht hat? Beim Versuch, mehr herauszufinden, tappen die vier Superhelden in eine Falle.

Große Aufregung an der Bärbel-Rapunzel-Grundschule: Die Angel-AG von Herrn Briegmann entdeckt im Fluss hinter der Schule jede Menge vergiftete Fische. Als Anna wenig später beim Dreh ihrer Videoclip-AG auf einem Industriegelände zufällig ein geheimes Labor entdeckt, ist sie sich sicher: Das Labor hat etwas mit der Verunreinigung des Flusses zu tun! Doch um Beweise dafür liefern zu können, müssen die Grundschul-Superhelden all ihren Mut zusammennehmen. Denn das Gelände des Düngemittelherstellers Thiede & Sohn wird gut bewacht ...

Es ist DIE Sensation: Im Stadtpark wird ein riesiges echtes Dinosaurierskelett ausgestellt. Nicht nur Anna, Caro, Finn und Jonas sind begeistert. Organisiert hat die spektakuläre Ausstellung – die Leihgabe eines nordamerikanischen Museums – Ferdinand von Hohenstein. Als einer der Knochen gestohlen wird, sitzt der Museumsdirektor in der Klemme, denn er muss 1,5 Millionen Schadensersatz für den Verlust aus eigener Tasche bezahlen, weil das Skelett nicht gegen Diebstahl versichert ist. Doch dann melden sich die Diebe und verlangen 100.

Großes Chaos in der ganzen Stadt. Ein Stromausfall sorgt dafür, dass nichts mehr geht: Ampeln streiken, die Zapfsäulen der Tankstellen funktionieren nicht mehr und der Verkehr kommt zum Erliegen. Kann es ein Zufall sein, dass ausgerechnet in dieser Zeit vermehrt Geschäfte und Tankstellen ausgeraubt werden? Die Grundschul-Superhelden wollen der Sache auf den Grund gehen. Doch das stellt sich als äußerst schwierig dar, denn der Wandschrank in den Schultoiletten, in dem sich die Superheldenanzüge befinden, lässt sich ohne Strom nicht öffnen.

Anna, Caro, Finn und Jonas beobachten, wie Henriette aus ihrer Parallelklasse heimlich auf dem Schulhof der Bärbel-Rapunzel-Grundschule raucht. Aber es kommt noch schlimmer: Während eines Ausflugs in das angrenzende Waldstück wirft Henriette ihre noch glimmende Zigarette achtlos weg. Im Handumdrehen entfacht sich ein verheerendes Feuer. Während die Feuerwehr alle Kräfte mobilisiert, um ein nahegelegenes, vom Brand bedrohtes Seniorenheim zu schützen, steht das Schulgebäude den lodernden Flammen schutzlos gegenüber.

Die Grundschul-Superhelden können es nicht glauben: Frau Kleinitz, die Klassenlehrerin der 5a, wird verdächtigt, im Kaufhaus Wehner ein Handy gestohlen zu haben! Doch Anna, Caro, Jonas und Finn sind von der Unschuld ihrer Lehrerin fest überzeugt. Als sie auch noch hören, dass ein Mann auf dem Schulhof Handys zu Spottpreisen anbietet, vermuten die vier Freunde, dass da ein Zusammenhang bestehen könnte.

Es herrscht große Aufregung an der Bärbel-Rapunzel-Grundschule: Erst gewinnt Caro den Mathe-Wettbewerb und dann verkündet Direktor Dobermeier noch, dass die 5. Klassen an der TV-Show „Deutschlands schlauste Schule“ teilnehmen. Caro, Anna und Jonas schaffen es ins 10-köpfige Team, das die Schule vertreten soll. Je näher der Auftritt kommt, desto mehr steigt das Lampenfieber bei den Teilnehmerinnen und Teilnehmern - schließlich winkt der Sieger-Schule ein Gewinn von 10.

Ein Brandstifter hält die ganze Stadt in Atem Wie Direktor Dobermeier von Kommissar Petersen erfährt, droht ein Erpresser damit, ein öffentliches Gebäude anzuzünden. Als die Grundschul-Superhelden davon erfahren, beschließen sie Augen und Ohren offen zu halten, um die Schule vor einem möglichen Anschlag beschützen zu können. Doch als CHAT eine äußerst verdächtige Person im Kunstraum entdeckt, befinden sich Anna, Caro, Jonas und Finn mitten in einer Musikstunde von Herrn Hossbach.

Im Glauben, Anna, Caro, Finn und Jonas seien Detektive, wendet sich Frau Wank an die Grundschul-Superhelden. In einem Koffer mit doppeltem Boden hat sie einen Brief und einen seltsamen Anzug gefunden – die Kinder sollen herausfinden, was es damit auf sich hat. Sie staunen nicht schlecht, als sie entdecken, dass der Anzug mit dem gruseligen Totenkopf ihren Superheldenanzügen unglaublich ähnlich sieht. Als Finn neugierig hineinschlüpft, hat das verheerende Folgen. Der Anzug verleiht Finn nicht nur unglaubliche Superkräfte, sondern vernebelt auch seinen Verstand: Er hat nur noch Böses im Sinn.